离子色谱介绍抑制器pdf
国内外离子色谱仪器介绍—抑制器华东理工大学分析测试中心2009.05..sepublog色谱博客网：.sepublog离子色谱QQ高级群：1群：8322724（已满）2群：810521813群：81839666抑制器的起源1975年，Small等在离子色谱柱后面引入抑制柱（抑制器），解决了离子色谱背景电导的问题，大大提高了灵敏度和检测限，使离子色谱分析离子成为了可能。抑制器是离子色谱的关键部件之一。作为戴安的专利，使戴安在离子色谱市场处于垄断的地位。1986年田昭武教授等提出的电迁移式的电化学抑制器，开创了国产抑制器的研制先这一技术后来被戴安公司改进，成为目前流行的电化学自循环再生抑制器的基础。目前国内的电化学抑制器，也采用这种原理，现在有很多不同类型的产品。阴离子抑制器淋洗液Na分析柱HF,HCI,NaF,NaCl,Na有抑制废液（2）通过离子交换膜使离子有选择性的进行浓差扩散交换的抑制器（3）通过离子交换膜和电场的共同作用使离子进行选择性定向迁移交换的抑制器。（阳离子分析）的化学抑制器（阳离子分析）的自循环再生离子抑制器。特殊的辅助抑制器，接在抑制器的后面，采用脱COSuppressionTimeLine11136-05FibersuppressioncommercializedMicroMembraneSuppressorsintroducedAutoRegenintroducedSRSintroduced2-mmMicroMembraneSuppressorsintroducedSRS-IIintroduced75SRSULTRASuppressorsintroduced19982000MMSIIIDCRModeintroducedAtlasElectrolyticSuppressor(AESintroduced2001Smalletal.publishedfirstpaper;packed-bedsuppressioncommercialized戴安化学抑制器的发展树脂填充式抑制器不能连续工作，死体积大管状纤维膜抑制器可连续工作，容量中等，机械强度较差平板微膜抑制器可连续工作，高容量。可进行梯度洗脱自身再生抑制器通过电解水产生所需离子，平衡快，背景低，可在40%反相有机溶剂中使用1975stGeneration1981ndGeneration1985rdGeneration1992thGeneration不同抑制器类型的介绍通过离子交换树脂进行离子交换的抑制器——树脂填充式抑制器Metrohm的旋转式填床型抑制系统有三个等效的抑制柱；一个柱工作时，另一个柱再生，第三个柱用超纯水冲洗。分析完毕后，旋转120C，刚冲洗过的柱用于抑制，分析后的柱进行再生，再生后的柱用超纯水冲洗，依次重复，这样就变成可以连续工作。解决了连续分析的抑制问题，但由于单根柱子的抑制容量低（因为受死体积的限制而无法增加填料以提高交换容量），每一支柱的实际使用时间不长，无法同高容量分析柱配合使用，梯度兼容性有限（不能长时间用于梯度分析，而且梯度重复性差），须使用外加硫酸再生和加水平衡。万通MSM抑制和中和模式SampleDetectorSuppressionCapillary100mMWasteRegenerationCapillaryWasteWaterRinsingCapillaryTosoh公司采用另外一种思路解决连续抑制的问题，在原来单根树脂填充式抑制器的结构上，提出可抛弃式抑制柱的组合方式，在操作过程中，只需更换抑制树脂，无需再生抑制柱。采用这种方式，由于抑制胶无需再生，即使样品对抑制器产生了污染，下一个更换的抑制胶仍保持最佳状态，适合对抑制器会造成严重污染样品的分析。二、通过离子浓差扩散进行离子交换的抑制器——离子交换纤维管抑制器和薄膜抑制器离子交换树脂填充柱抑制器的局限在于，再生离子是键合在容量有限的固定相上。而且树脂必须间歇再生，为了克服上述缺点，一种再生离子由化学试剂连续提供的离子交换纤维管或薄膜抑制器被研制和使用。目前Dionex公司仍在使用的AMMS（阴离子抑制器）和CMMS(阳离子抑制器)为薄膜抑制器。离子交换纤维管或薄膜抑制器结构示意图－辛烷基磺酸根阳离子交换膜至废液至检测器OH至废液TBASeQuant连续阴离子再生系统（CARSTM）是一个回流再生系统，设计用于阴离子色谱分析中连续使用化学抑制可连续抑制，关键在于外接了一个再生系统，这种再生液是一种特殊的长链磺酸，有很高的抑制容量，一个封闭的系统可连续运行6-12个月。同样，整个系统可以同外接硫酸再生系统，但稳定性和噪音要差一些。抑制器由三个室组成，以阴离子分析为例，两张阳离子交换膜2，2’夹层间组成抑制室1,两张阳离子交换膜的另一侧与柱壳体分别组成阳极室5和阴极室6，阴阳极室内置有电极来自分离柱的淋洗液带着被测离子从抑制室流过进入电导检测池。在电场作用下，电极上发生了下列电化学反应：通过电场与离子交换膜的共同作用进行离子定向迁移、交换的抑制器——电化学抑制器2．自循环再生电化学薄膜抑制器的基本结构和工作原理电极离子交换膜离子交换膜淋洗液格网再生液格网再生液格网自分离柱至检测池排放检测池或再生液瓶(样品,淋洗液)废液废液电极纯水或来自检测器的流体阳离子交换膜阳离子交换膜抑制器的工作原理(阴离子)气体废液(样品e,淋洗液）OH样品中的阳离子电极阴离子交换膜阴离子交换膜纯水或来自检测器的液体抑制器的工作原理(阳离子)目前是戴安主要抑制器类型，最新型的是300型.ASRS,ASRS-ULTRA,ASRS-ULTRAII,ASRS300CSRS,CSRS-ULTRA,CSRS-ULTRAII,CSRS300ASRS(CSRS)ASRS(CSRS)300DZS-2C抑制器的比较刘开录的抑制器陈敬强的一种抑制器代文彬的抑制器WLK-6A新型的盐转换器—阳离子自动再生抑制器（SC-CSRS）在阳离子交换的应用取代CSRS-ULTRA抑制器，它用于测定铵盐和胺类化合物时扩大线性范围，增加灵敏度。SC-CSRS将弱电离的铵盐和胺类化合物转化为强电离的MSA形式，因此增大了响应值，扩大了线性范SC-CSRS抑制器仅适用于甲烷磺酸淋洗液，不适合硫酸作淋洗液，另一个限制是仅适用于等浓度淋洗，不支持梯度操作。NaSC－CSRS淋洗液分析物转换后的成分SC－CSRS淋洗液抑制成分Dionex推出的Atlas抑制器是新一代的抑制器，其属于柱膜混合型自再生电抑制器，其具体流路结构和内部结构见图淋洗液出淋洗液进反应液出离子交换叠片阳极阴极反应液进淋洗液进阳离子交换整体化圆盘阳离子交换 淋洗液出反应液 反应液室淋洗液室 反应液室 阳离子交换 流路隔膜 阳极阴极 ElectrolyticSuppressor (1)抑制在抑制池中，流动相和样品离子进行 酸／碱的中和反应。 (2)电化学再生来自流动相的水进行电解，连 续不断再生。再生无需外加水或检测器流出液。 抑制器的流出液在进入电导池前，通过脱气管，脱去溶解的二氧化碳。 国内天美在使用这种抑制器NaCO 梯度的基线漂移DS- Plus 抑制器可用于碳酸体系的梯度，因为其将碳酸转变成水降低了背景电导，使NaCO DS-Pl 抑制器Col umn: AS4A SC,250 4mmMobi Phase: Water 10mMSodi um Carbonat 1mMCyanophenol Gr adi en Time: 1517 3050 70 30 Fl ow 5mL/mi Detect SuppressedConduct Fluori de
